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PLA前景最大的生物基降解塑料

2023-4-28
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PLA(聚乳酸)是一種新型的降解材料,可以通過從可再生植物中提取淀粉,再經過生物發酵制得乳酸,最后經過化學合成制備。PLA具有很好的可降解性,最后能被微生物完全降解,由PLA制成的產品在使用后可完全降解成CO2和水,同時無毒、無刺激性,是被廣泛認可的環境友好材料。 
PLA具有與聚丙烯相似的力學性能,同時其光澤度、清晰度和加工性與聚苯乙烯相似,加工溫度比聚烯烴低,可以通過注塑、擠出、吸塑、吹塑、紡絲等通用塑料的加工方法加工成各種包裝材料、纖維和非織造物等,廣泛應用于工業、農業、醫療和民用等領域。 
PLA生產方法 
PLA的制成方法總體可分為直接縮聚法和開環聚合法(丙交酯法)。直接縮聚法又稱PC法或一步法,是在脫水基存在的環境下,利用乳酸的活性,脫去羧基和羥基,使乳酸分子之間縮聚形成低分子聚合物,然后分子間利用高溫脫水直接縮合而成PLA,之一過程常采用熔融聚合法、溶液聚合法和熔融—固相聚合法,其中熔融聚合法最為廣泛。開環聚合法也叫ROP法,即先將乳酸單體經過脫水環化合成丙交酯,之后將重結晶的丙交酯聚合方應得到PLA,該法可以得到分子質量極高的PLA,一般為70萬-100萬左右(低分子量PLA可以迅速降解,有利于藥物釋放,適用于醫學領域;高分子量的PLA則在纖維、紡織、塑料和包裝行業具有重要的商業價值),因此是目前工業上主要使用的聚乳酸合成工藝。 
丙交酯生產工藝要求極高,主要是因為提純較難,我國生產規模較小。目前,我國還未有規模較大生產聚乳酸的產能,主要是因為從乳酸到丙交酯生產工藝要求較高。乳酸由于手性結構的原因存在L-乳酸和D-乳酸兩種旋光異構體。因此發生縮聚反應后會產生四種聚乳酸聚合物,分別是L-聚乳酸、D-聚乳酸、DL-聚乳酸、meso-聚乳酸。不同種類聚乳酸含量會導致PLA產品性能、特點有所差異,目前國外普遍采用L-乳酸為原料合成丙交酯進一步生產L-型聚乳酸,產品相對分子質量較高。而國內多是以D-型乳酸和L-型乳酸混合物為原料,合成的丙交酯中會含有meso-丙交酯,這種內消旋丙交酯在生產過程中極難提純,導致產率很低,大大提高丙交酯生產成本。 
聚乳酸具有高強度、高模量,以及良好的透明性和透氣性,但是它在加工過程中結晶速率太慢,導致加工周期延長,耐熱性很差,大大限制了聚乳酸產品的應用領域。目前,改善聚乳酸性能最常見的方法是添加成核劑,而在實際的企業加工應用中,滑石粉是聚乳酸最常用的一種無機成核劑,可改善聚乳酸的拉伸、彎曲等力學性能,提高其耐熱性。 
PLA產業現狀 
目前,全球PLA產能為65.35萬噸左右,主要PLA生產企業主要集中在美國、中國、泰國、日本等國家。美國Nature Works是全球最大的PLA生產企業,年產能達18萬噸,占全球PLA產能30%左右。我國PLA生產起步相對較晚,主要的丙交酯原料主要依賴進口。部分PLA裝置由于技術原因或原料丙交酯缺乏,無法穩定運行或處于關停狀態,實際有效產能約為4.8萬噸/年,產量約1.8萬噸/年。 
我國主要生產企業有浙江海正生物、安徽豐原集團、河南金丹科技等。在建PLA項目產能約為30萬噸/年,遠期規劃產能約為200萬噸/年。隨著我國金丹科技、豐原集團等依托在生物發酵領域的技術積累成功生產出合格的丙交酯原料,為我國以后PLA產能快速擴張提供了可能。 
PLA市場前景 
PLA的應用范圍極為廣泛,已經在塑料包裝、生物醫藥以及紡織纖維等領域得到成功應用。PLA的無害特性使得它能在包裝領域具有廣泛的應用前景,主要可用作食品包裝、制品包裝和農業地膜等。PLA表面光滑、透明性較好、阻隔性能優異,在很多地方可以完全代替PS(聚苯乙烯)和PET(聚對苯二甲酸乙二酯),從而降低塑料污染問題。PLA降解纖維集降解性、導濕性、阻燃性于一身,同時兼有成型、應用及降解性,在紡織纖維領域應用廣泛。同時,PLA具有優越的生物相容性及良好的物理性能,其降解后生成二氧化碳和水,對人體無害且能自然降解,因此越來越多地應用在生物醫學領域,例如組織鞏固(如骨螺絲釘,固定板和栓)、傷口包扎(如人造皮膚)、藥物傳送(如擴散控制)以及傷口閉合(如應用縫合線)等多種用途。 
近年來,我國布局PLA企業開始增加,在國內限塑令的影響下,2020年PLA仍舊供不應求,預計未來仍潛力無限。

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